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化学法处理电镀废水的研究

关键词:河南污水处理设备 来源:www.yuhanep.com 发布时间:2019-08-05 10:29

  电镀废水成分复杂,通常含酸、碱、有机溶剂、重金属离子等毒性物质,危害性较强[1]。对电镀废水进行处理、回用,具有现实意义。当前,处理电镀废水 河南化工废水处理 主要采用化学法、物理法、物理化学法和生物法等方法。
  
  其中化学法包括氧化还原法、化学沉淀法和化学中和法等,是相对成熟且有效的方法,适用于处理多种类型的电镀废水。截至目前,已开展了大量关于化学法处理电镀废水的研究。本文对相关研究进展进行了综述。
  
  1化学法处理含铬电镀废水
  化学法处理电镀废水的研究
  处理含铬电镀废水主要采用氧化还原法和化学沉淀法等方法。氧化还原法是通过投加氧化剂或还原剂,使之与电镀废水中的有机溶剂、重金属离子等毒性物质发生氧化还原反应,将毒性物质转化成无毒性或微毒性物质[3]。氧化还原法可细分为化学氧化法和化学还原法。
  
  其中化学还原法应用较广。常用的还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸盐等。张志军等[4]以硫酸亚铁为还原剂,利用Fe2+将含铬电镀废水中的Cr(VI)还原成Cr(III),并通过调节pH值促使Cr(III)形成Cr(OH)3沉淀,实现固液分离。邹敏敏等[5]也选用硫酸亚铁作为还原剂处理含铬电镀废水。
  
  通过单因素试验考察了硫酸亚铁的投加量对含铬电镀废水中Cr(VI)的质量浓度的影响。结果表明:随着硫酸亚铁投加量的增加,含铬电镀废水中Cr(VI)的质量浓度降低。郭壮[6]采用了同样的方法,全面考察了还原剂的投加量、反应时间及pH值对含铬电镀废水处理效果的影响,同时比较了硫酸亚铁、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠三种还原剂的还原效果。
  
  结果表明:采用硫酸亚铁作为还原剂处理含铬电镀废水是可行的。亚硫酸钠和亚硫酸氢钠也可用作还原剂处理含铬电镀废水,它们在最佳条件下的处理效果同样较为理想。与郭壮得到的结果不同,杨广平等[7]通过对比实验证实,亚硫酸氢钠是最佳的还原剂。选用亚硫酸氢钠作为还原剂处理含铬电镀废水,可保证出水达到排放标准。处理含铬电镀废水,通常选用硫酸亚铁作为还原剂,再投加大量石灰。
  
  石灰作为沉淀剂或助凝剂,同时起到增强硫酸亚铁还原性的作用。鉴于石灰的投加量较大,出于对成本的考虑,部分学者提出用粉煤灰代替石灰。以亚硫酸铁为还原剂、以粉煤灰为沉淀剂处理含铬电镀废水,更为经济[8-9]。好文阅读:电厂高含盐废水零排放技术路线!
  
  化学沉淀法是通过投加化学试剂,使之与电镀废水中的某些毒性物质发生化学反应,生成难溶性沉淀物,实现固液分离,以达到去除毒性物质的目的。
  
  按照沉淀剂的不同,化学沉淀法可细分为氢氧化物沉淀法、铁氧体沉淀法、钡盐沉淀法、硫化物沉淀法等。氢氧化物沉淀法适用于去除含铬电镀废水中的Cr(VI)。铬等重金属形成的氢氧化物难溶于水,易实现固液分离而被去除。王本洋等[10]向含铬电镀废水中投加焦亚硫酸钠,将Cr(VI)还原成Cr(III),并形成Cr(OH)3沉淀。
  
  同时,采用气浮设备分离Cr(OH)3,从而去除含铬电镀废水中的Cr(VI)。铁氧体沉淀法的原理是促使重金属离子形成铁氧体晶体而沉淀析出,在处理含铬电镀废水 河南化工废水处理 方面较为实用。吴成宝等[11]介绍了铁氧体沉淀法处理含铬电镀废水的原理,阐述了常用的工艺流程,并分析了工艺参数对铁氧体沉淀法处理效果的影响。黄继国等[12]采用改进的铁氧体沉淀法处理含铬电镀废水。
  
  实验水样取自四平某电镀车间,废铁屑还原塔由废铁丝堆积而成。研究了氯化铁的投加量、pH值、还原时间及进入还原塔的含铬电镀废水量对铁氧体沉淀法处理效果的影响。通过实验,确定了铁氧体沉淀法处理含铬电镀废水的工艺条件,证实了铁氧体沉淀法处理含铬电镀废水的效果较好。
  
  铁氧体沉淀法最适合处理成分简单、Cr(VI)的质量浓度较低的含铬电镀废水。而对于成分复杂、Cr(VI)的质量浓度较高的含铬电镀废水,单纯采用铁氧体沉淀法的效果不理想。研究表明[13-15]:采用在铁氧体沉淀法基础上衍生出的复合方法,处理成分复杂、质量浓度较高的含铬电镀废水的效果较好,出水均达到排放标准。钡盐沉淀法仅适用于去除含铬电镀废水中的Cr(VI)。
  
  李航彬等[16]采用钡盐沉淀法处理含铬电镀废水。通过研究预调pH值、沉淀剂的投加量等对含铬电镀废水处理效果的影响,得到钡盐沉淀法处理含铬电镀废水的最优工艺参数。结果表明:采用最优工艺参数处理后的含铬电镀废水中Cr(VI)的质量浓度约为0.4mg/L,达到排放标准。谢东丽等[17]同样采用钡盐沉淀法处理含铬电镀废水。
  
  结果表明:初始pH值和计量比对含铬电镀废水中Cr(VI)的去除率影响明显,而温度对含铬电镀废水中Cr(VI)的去除率几乎无影响。初始pH值为8~9时,Cr(VI)的去除率超过95%;计量比为1.1︰1.0时,Cr(VI)的去除率超过99%。经钡盐沉淀法处理后,含铬电镀废水中Cr(VI)的质量浓度为0.2767mg/L,达到排放标准。吴永林[18]的研究表明:采用钡盐沉淀法处理含铬电镀废水的效果较好,处理后Cr(VI)的质量浓度低于0.002mg/L。
  
  2化学法处理含镍电镀废水
  
  化学沉淀法适用于处理含镍电镀废水。化学沉淀法主要分为铁氧体沉淀法、硫化物沉淀法和螯合沉淀法等。左鸣等[19]采用铁氧体沉淀法处理含镍电镀废水,并研究了絮凝pH值和还原剂的投加量对含镍电镀废水中Ni2+去除效果的影响。结果表明:去除Ni2+最佳的絮凝pH值为8~9。
  
  经铁氧体沉淀法处理后,出水水质达到排放标准,其中Ni2+的质量浓度低于1mg/L。常军霞等[20]研究了铁氧体沉淀法处理含镍电镀废水的工艺条件。结果表明:在最佳工艺条件下,经铁氧体沉淀法处理后,含镍电镀废水中Ni2+的质量浓度约为0.47mg/L,出水达到排放标准。
  
  研究证实,采用铁氧体沉淀法与其他方法形成的组合方法处理含镍电镀废水的效果更好。江洪龙等[21]采用铁氧体沉淀-Fenton组合方法处理含镍电镀废水,并得到最优的工艺条件。结果表明:最优工艺条件下,含镍电镀废水中Ni2+的去除率接近99.95%。组合方法的处理效果优于铁氧体沉淀法的处理效果。
  
  姚建霞[22]采用铁氧体沉淀-Carbonite组合方法处理含镍电镀废水。不同的是,姚建霞等选取的水样为高质量浓度(Ni2+的质量浓度为4000mg/L左右)的含镍电镀废水。首先,通过单因素试验和正交试验确定了最佳工艺条件。其次,在最佳工艺条件下,采用铁氧体沉淀-Carbonite组合方法处理高质量浓度的含镍电镀废水。
  
  结果表明:Ni2+的去除率高达96.5%,处理后含镍电镀废水 河南化工废水处理 中Ni2+的质量浓度约为0.24mg/L,出水达到排放标准。硫化物沉淀法的原理是促使电镀废水中的重金属离子形成硫化物沉淀,实现固液分离而被去除。贾开成等[23]结合实例,通过实验评价了硫化物沉淀法对Ni2+的去除效果。结果表明:经硫化物沉淀法处理后,含镍电镀废水中Ni2+的去除率为99.9%左右,其质量浓度仅为0.1mg/L。
  
  陈梦君等[24]对比了硫化物沉淀法、铁氧体沉淀法和中和沉淀法对含镍电镀废水中Ni2+的去除效果。结果表明:铁氧体沉淀法去除Ni2+的效果最好,硫化物沉淀法的去除效果一般,中和沉淀法的去除效果最差。将铁氧体沉淀法与硫化物沉淀法组合,对含镍电镀废水中Ni2+的去除效果更好,Ni2+的去除率高达96.9%,处理后出水达到排放标准。
  
  相比铁氧体沉淀法和硫化物沉淀法,螯合沉淀法的发展较晚。螯合沉淀法选用重金属螯合剂作为沉淀剂。重金属螯合剂能与多种重金属离子迅速反应生成不溶于水的螯合盐,通过絮凝沉淀,达到去除电镀废水中重金属离子的目的。刘存海等[25]采用螯合沉淀法处理含镍电镀废水,选用以氢氧化钠、二硫化碳、二乙烯三胺和环氧氯丙烷等为原料合成的重金属螯合剂HMCA作为沉淀剂。考察了HMCA捕集Ni2+的性能,以及HMCA的投加量对Ni2+的质量浓度的影响。
  
  结果表明:HMCA能够快速捕集Ni2+,并与Ni2+反应形成结构致密、性质稳定的螯合产物。HMCA的投加量为3.79g/L时,含镍电镀废水中Ni2+的质量浓度最低,为0.45g/L。李侠[26]采用巯基苯甲酸螯合剂MSD作为沉淀剂。结果表明:当pH值为9、MSD的实际投加量为理论投加量的1.2倍时,处理含镍电镀废水的效果最好。
  
  刘转年等[27]选用以聚丙烯酰胺和磺胺为原料在碱性条件下合成的重金属螯合剂PAS作为沉淀剂。结果表明:PAS是一种良好的沉淀剂,当其投加量为0.6mg/L时,含镍电镀废水中Ni2+的去除率高达98%。
  
  3化学法处理含氰电镀废水
  
  化学氧化法适用于处理含氰电镀废水。汪青春等[28]选用次氯酸钠 河南化工废水处理 作为氧化剂,处理含氰电镀废水。通过实验确定最优的工艺条件为:氧化剂的实际投加量为理论投加量的7.0~7.3倍,反应pH值为10.5~12.0,反应时间为30min。在最优工艺条件下,经化学氧化法处理后,含氰电镀废水中CN-的质量浓度低于0.5mg/L。
  
  石磊等[29]选用二氧化氯作为氧化剂,采用化学氧化法处理含氰电镀废水,并详细介绍了以二氧化氯为氧化剂的化学氧化法处理含氰电镀废水的过程。刘世德[30]采用氯碱氧化法处理含氰电镀废水。结果表明:经氯碱氧化法处理后,出水中氰化物的质量浓度约为0.12mg/L。
  
  杨伟志等[31]同样采用氯碱氧化法处理含氰电镀废水,并考察了pH值、反应时间对含氰电镀废水处理效果的影响。化学氧化法处理含氰电镀废水过程涉及的参数较多,为实现处理过程自动化控制、过程参数实时监控调节,刘建伟[32]设计了一套专用的控制系统。实际运行结果表明:该控制系统能够发挥预期功能,具有实用价值。
  
  4化学法处理含铜电镀废水
  
  化学沉淀法适用于处理含铜电镀废水。截至目前,有关化学沉淀法处理含铜电镀废水的研究相对较少。王绍楠等[33]研究了硫化物沉淀法在含铜电镀废水处理中的应用。
  
  研究表明:温度和硫化物的投加量均会影响含铜电镀废水的处理效果。温度较高时,硫化物沉淀法处理含铜电镀废水的效果较好。肖静晶[34]分别以氧化钙、硫化钠、DA为沉淀剂,采用化学沉淀法处理含铜电镀废水,效果有所不同。DA作为沉淀剂处理含铜电镀废水的效果最好,Cu2+的回收率接近100%。邵利芬等[35]比较了硫化物沉淀法和中和沉淀法的优缺点,指出了硫化物沉淀法处理含铜电镀废水具有突出的优势,但同样存在明显的劣势。
  
  中和沉淀法适用于处理成分简单的含铜电镀废水。而对于成分复杂的含铜电镀废水,中和沉淀法的处理效果不佳,出水难以达到排放标准。除了适用于处理含铬 河南化工废水处理 电镀废水、含镍电镀废水、含氰电镀废水和含铜电镀废水,化学法在含锌电镀废水、含铅电镀废水等废水的处理中也有应用体现[36-37]。
  
  5结语
  
  化学法相对成熟且有效,在电镀废水处理中应用最广泛,适用于处理含铬电镀废水、含镍电镀废水、含氰电镀废水、含铜电镀废水等多种类型的电镀废水。化学法具有突出的优点,但也存在明显的缺点,如产生大量污泥、出水难以回用等。